基礎(chǔ)化學(xué)培訓(xùn)班總結(jié)

基礎(chǔ)化學(xué)培訓(xùn)班學(xué)習(xí)總結(jié)

在XXXXX科技處的積極籌劃和XXXXX中心領(lǐng)導(dǎo)的安排下，我與中心的其他幾名同事于XXX年4月22日至28日報(bào)名參加了基礎(chǔ)化學(xué)知識培訓(xùn)班的學(xué)習(xí)。此次學(xué)習(xí)時(shí)間持續(xù)了近一周，這次學(xué)習(xí)的主要內(nèi)容是《化驗(yàn)員讀本》的上下兩冊的相關(guān)章節(jié)。在這短短一周的學(xué)習(xí)時(shí)間中，我們感受到了科技處同事們對我們生活上無微不至的關(guān)懷和熱情的款待，感受到了授課老師們?yōu)槲覀兏冻龅男燎趧趧?dòng)和汗水。在他們的耐心指導(dǎo)下，我們學(xué)到了很多也感受到了很多，現(xiàn)將這次的學(xué)習(xí)總結(jié)如下。

這次培訓(xùn)班的學(xué)習(xí)分成了自學(xué)部分和授課部分兩部分來進(jìn)行。自學(xué)部分主要由我們自學(xué)來完成，授課部分由老師講課和自學(xué)共同完成。教材是在培訓(xùn)班開始之前就已經(jīng)發(fā)給我們了，也是為了我們提前自學(xué)。自學(xué)部分的章節(jié)也不少，幾乎上冊每一個(gè)章節(jié)都涉及到了，都是一些最基礎(chǔ)的東西。需要記憶的基礎(chǔ)理論概念很多，比如酸堿式滴定管的操作方法和各種分析實(shí)驗(yàn)中常用到的化學(xué)滴定法和重量分析法的相關(guān)內(nèi)容，這些都是我們在工作中常用到的知識。自學(xué)部分的內(nèi)容多而雜，我在培訓(xùn)之前就已經(jīng)開始了自學(xué)內(nèi)容的學(xué)習(xí)。在自學(xué)的過程中，不斷地溫習(xí)在工作中經(jīng)常接觸的內(nèi)容和知識，這樣也使我們的檢驗(yàn)工作的到了更進(jìn)一步的升華和提高。

授課部分的內(nèi)容相對較難理解，有很多需要推理計(jì)算的內(nèi)容。所有的老師都把授課內(nèi)容制成了幻燈片，我一邊聽老師講課一邊記筆記。老師在講課時(shí)除了認(rèn)真講解書上的理論知識還穿插著講述了我們在工作中遇到的實(shí)際問題，讓我們更加清楚地把書上的理論與我們的實(shí)際工作結(jié)合起來。有的時(shí)候遇到一些非常重要而且又在實(shí)際工作中經(jīng)常遇到和注意的內(nèi)容老師會先提問我們這些學(xué)員，看看我們對這部分的知識了解多少。比如當(dāng)講到標(biāo)誰溶液的配制和標(biāo)定時(shí)，老師首先提問氫氧化鈉的飽和溶液是怎么配制的。當(dāng)聽到這個(gè)問題的時(shí)候，我首先想到了要按標(biāo)準(zhǔn)上的要求先烘干氫氧化鈉在配制溶液，老師也回答應(yīng)先看相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)再按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行配制。這些細(xì)節(jié)也是我們在平時(shí)的檢驗(yàn)工作中經(jīng)常會遇到的，同時(shí)再一次強(qiáng)調(diào)了作為一線檢驗(yàn)人員應(yīng)已標(biāo)準(zhǔn)為工作的首要準(zhǔn)則。這次的專門請來了兩位XXXX大學(xué)化學(xué)專業(yè)的老師來為我們授課。老師在講述授課內(nèi)容的同時(shí)還講了他的親身經(jīng)歷。比如在講到實(shí)驗(yàn)室安全的時(shí)候，他講到在學(xué)校的實(shí)驗(yàn)室曾經(jīng)出現(xiàn)過的實(shí)驗(yàn)事故。課上還讓我們學(xué)員開展關(guān)于實(shí)驗(yàn)室安全的討論，通過交流和學(xué)習(xí)讓我們借鑒到了很多寶貴的經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn)。也讓我更清醒地認(rèn)識到安全第一，在實(shí)驗(yàn)室工作應(yīng)該正確使用強(qiáng)酸強(qiáng)堿等危險(xiǎn)用品。老師還給我們播放了很多教學(xué)片，我們邊看邊學(xué)習(xí)邊討論交流。各位老師的授課既認(rèn)真仔細(xì)有生動(dòng)活潑，讓我們對知識的理解不僅僅停留在理論階段，這對于我們今后的工作是十分有益的。這次培訓(xùn)還安排我們參觀了XXXX的實(shí)驗(yàn)室和現(xiàn)場演示了各種大型儀器，這對我們實(shí)驗(yàn)室今后的工作有了一個(gè)很好的學(xué)習(xí)和參考。請到了氣相液相色譜的儀器專家給我們講解了氣象色譜的原理和使用方法。學(xué)習(xí)結(jié)束后，還對授課內(nèi)容進(jìn)行了考核。

通過這次難得的學(xué)習(xí)機(jī)會我學(xué)到了很多，這一周不僅僅和老師交流還和其他學(xué)員交流，增進(jìn)友誼。當(dāng)然說學(xué)的知識還需要自

己消化。在今后的工作中還要不斷的學(xué)習(xí)和進(jìn)取。

擴(kuò)展閱讀：醫(yī)學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)最全的總結(jié)!!!!

稀溶液的依數(shù)性

難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性，它們均與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比，與溶質(zhì)的本性無關(guān)。p=KbBTf=KfbB（難點(diǎn)）Tb=KbbB=RTbB（重點(diǎn)）根據(jù)依數(shù)性，可求出溶質(zhì)的相對分子量，已知一種依數(shù)性，可推算其他幾種依數(shù)性。非電解質(zhì)：滲透濃度=物質(zhì)的量濃度電解質(zhì)：滲透濃度=i×物質(zhì)的量濃度混合溶液的滲透濃度=非電解質(zhì)滲透濃度+電解質(zhì)滲透濃度稀溶液bB≈cB

臨床上規(guī)定滲透濃度在280~320mmolL-1的溶液為等滲溶液。滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的條件：有半透膜及膜兩側(cè)有滲透濃度差存在。測定小分子溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量多用（凝固點(diǎn)降低法）測定蛋白質(zhì)等大分子化合物的摩爾質(zhì)量常用（滲透壓法）

常見等滲溶液:50gL-1葡萄糖溶液,9.0gL-1NaCl溶液,12.5gL-1NaHCO3溶液等。

滲透濃度cos(mmolL-1)：滲透活性物質(zhì)（溶液中能夠產(chǎn)生滲透效應(yīng)的溶質(zhì)粒子）的物質(zhì)的量濃度。

電解質(zhì)溶液

計(jì)算電解質(zhì)溶液依數(shù)性的校正因子i與解離度的關(guān)系:α=i-1(適用于1-1AB型)離子強(qiáng)度是溶液中所有離子產(chǎn)生的電場強(qiáng)度的量度:I=298K時(shí)I與γ±的關(guān)系：lgγ±=0.509|z+z|(適用于I<0.01molkg

1

12Σbizi

2

的極稀水溶液)

活度與理論濃度的關(guān)系a=γ

cc

酸堿質(zhì)子理論：酸堿的定義、共軛關(guān)系、反應(yīng)實(shí)質(zhì)、酸堿的強(qiáng)度。質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)的判斷；共軛酸堿對。

H2PO4的共軛酸：H3PO4H2PO4的共軛堿：HPO4[Fe(H2O)6]的共軛堿：[Fe(OH)(H2O)5]

3+2+

---2-

酸解離常數(shù)Ka、堿解離常數(shù)Kb的影響因素：本性、溫度。影響酸堿平衡的因素：濃度（稀釋定律）、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)。弱酸、弱堿的解離平衡：部分解離；分步電離，以第一步為主。解離度α的影響因素：本性、溫度、濃度。

同離子效應(yīng)的定性判斷、定量計(jì)算。有關(guān)離子濃度的計(jì)算（重點(diǎn)）一元酸堿:近似式、最簡式及使用條件。多元酸堿:按一元酸堿計(jì)算。兩性物質(zhì)

二元弱酸的酸根陰離子濃度近似等于Ka2

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡（重點(diǎn)）溶度積與溶解度的關(guān)系和換算

溶度積規(guī)則

沉淀溶解平衡的移動(dòng)。Ip=Ksp飽和溶液平衡狀態(tài)IpKsp過飽和溶液沉淀析出開始沉淀：Ip=Ksp

沉淀完全：剩余離子濃度c≤1.0×10molLKsp的表達(dá)式以及Ksp與溶解度的相互換算；有同離子效應(yīng)存在時(shí)溶解度的計(jì)算.

掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或AB3型的計(jì)算公式。

-5-1

膠體分散系

膠體的分散相粒子大小為1~100nm溶膠的基本性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)：Tyndall效應(yīng)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)：Brown運(yùn)動(dòng)電學(xué)性質(zhì)：電泳、電滲膠團(tuán)結(jié)構(gòu)：膠粒（膠核+吸附層）+擴(kuò)散層

{[Fe(OH)3]mnFeO(nx)Cl}xxCl

溶膠的穩(wěn)定性因素：膠粒帶電、膠粒表面水合膜的保護(hù)作用及Brown運(yùn)動(dòng)溶膠的聚沉：電解質(zhì)的聚沉作用、溶膠的相互聚沉、高分子物質(zhì)的敏化作用

緩沖溶液

緩沖溶液的組成和作用

緩沖作用機(jī)制：抗酸、抗堿成分通過平衡移動(dòng)，達(dá)到保持溶液pH值基本不變。pH值的計(jì)算(重點(diǎn))共三種表示形式

pH=pKa+lg

共軛堿

共軛酸與溶液的離子強(qiáng)度及共軛酸的電荷數(shù)有關(guān)。

公式的校正：用活度表示濃度校正因子lgγ

-

B/γHB

影響緩沖溶液pH值的因素：溫度、緩沖比、稀釋等。

[HB][B]緩沖容量(重點(diǎn))：β=2.303×

c總當(dāng)緩沖比為1時(shí)，β極大=0.576c總c總:總濃度較大，緩沖容量較大。緩沖比:越趨近1，緩沖容量越大。緩沖范圍：pH=pKa±1

緩沖比在1：10至10：1之間變化時(shí)，才具有一定緩沖作用，所對應(yīng)的pH值為緩沖有效區(qū)間。緩沖溶液的配制及計(jì)算。

人體血液正常pH范圍：7.35~7.45

血液中重要的無機(jī)鹽緩沖系：H2CO3HCO3-

滴定分析

基本概念及常用術(shù)語：滴定、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試樣、計(jì)量點(diǎn)及確定、滴定終點(diǎn)、滴定誤差。酸堿指示劑：（重點(diǎn)）

變色原理、變色范圍、選擇原則。

一元強(qiáng)酸、弱酸的滴定：酸、堿濃度＞10molL；c=0.1molL，Ka≥10。pH值的計(jì)算、滴定曲線的特點(diǎn)、突躍范圍。標(biāo)定鹽酸：碳酸鈉或硼砂（Na2B4O710H2O）標(biāo)定氫氧化鈉：草酸或鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)

一元弱酸、堿能被準(zhǔn)確滴定的條件：caKa≥10；cbKb≥10

多元酸、堿的滴定：分步滴定條件：Ki/Ki+1>10

計(jì)量點(diǎn)的pH值計(jì)算與指示劑的選擇滴定分析中的計(jì)量關(guān)系：

4884

117

1an(A)=

1bn(B)

準(zhǔn)確度和精密度：定義及兩者的關(guān)系。提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。誤差和偏差的概念及表示方法。

有效數(shù)字的概念、位數(shù)的確定、運(yùn)算規(guī)則、修約規(guī)則。

修約：當(dāng)實(shí)驗(yàn)測定值和計(jì)算值的有效位數(shù)確定之后，要對它后面的多余的數(shù)字進(jìn)行取舍，這一過程稱為修約（rounding），通常按“四舍六入五留雙”規(guī)則進(jìn)行處理。

當(dāng)約去數(shù)為4時(shí)舍棄，為6時(shí)則進(jìn)位；當(dāng)約去數(shù)為5而后面無其它數(shù)字時(shí)，若保留數(shù)是偶數(shù)(包括0)則舍去,是奇數(shù)則進(jìn)位,使修約后的最后一位數(shù)字為偶數(shù)。

加減運(yùn)算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運(yùn)算各數(shù)字中精度最低，即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。例如0.5362+0.25，和為0.79。乘除運(yùn)算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運(yùn)算各數(shù)字中相對誤差最大,即有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。例如0.0121×25.64,積為0.310。

可見分光光度法

適用于微量及痕量組分的測定。

標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一個(gè)溶液作吸收曲線獲得λmax；配制一系列溶液作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；測定未知溶液Ax獲得Cx。

吸收光譜（吸收曲線）：以波長λ為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)所得的曲線。吸收光譜中產(chǎn)生最大吸收所對應(yīng)的波長稱為λmax。吸收光譜的形狀與濃度無關(guān)。透光率T與吸光度A：

LambertBeer定律

A=εbc或A=abρ（ε=aMB）

摩爾吸光系數(shù)ε或質(zhì)量吸光系數(shù)a的大小與被測物質(zhì)本性、入射光波長、溶劑及溫度有關(guān)。吸光系數(shù)越大，測定的靈敏度越高。提高測量靈敏度和準(zhǔn)確度的方法

⑴測定時(shí)調(diào)整c或b，使T在20~65%之間(A：0.2~0.7)⑵選擇適當(dāng)?shù)娘@色劑⑶選擇合適的測定條件⑷空白溶液的選擇⑸共存離子干擾的消除

AlgTlgItI0化學(xué)反應(yīng)速率

基本概念：化學(xué)反應(yīng)速率、元反應(yīng)、速率控制步驟、有效碰撞、活化分子、活化能、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級數(shù)、半衰期、催化劑、酶等。

碰撞理論認(rèn)為，在氣體反應(yīng)中，反應(yīng)物分子不斷發(fā)生碰撞，在無數(shù)次的碰撞中，只有少數(shù)或極少數(shù)分子才能發(fā)生反應(yīng)，能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞稱為有效碰撞（effectivecollision）。大部分不發(fā)生反應(yīng)的碰撞叫做彈性碰撞（elasticcollision）。

具有較高能量，能發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子（activatedmolecule）�；罨�分子具有的最低能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差稱為活化能（activationenergy）。

化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)的活化能密切相關(guān)。當(dāng)溫度一定時(shí)，活化能越小，其活化分子數(shù)越大，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越多，反應(yīng)速率越快；反之活化能越大，活化分子數(shù)越小，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越少，反應(yīng)速率越慢。

碰撞理論比較直觀，容易理解。在具體處理時(shí)，把分子當(dāng)成剛性球體，忽略了分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，因此，對一些比較復(fù)雜的反應(yīng)，常不能給予合理的解釋。

反應(yīng)速率的表示方法：用反應(yīng)進(jìn)度表示。（與選何種物質(zhì)表示無關(guān)，與方程式寫法有關(guān)）用指定物質(zhì)表示：平均速率vc(反應(yīng)物)c(生成物)tt

瞬時(shí)速率v=limvt0同一反應(yīng)用不同物質(zhì)的濃度變化來表示時(shí)，數(shù)值不同，其速率數(shù)值比就等于反應(yīng)式中各物質(zhì)的系數(shù)比�；瘜W(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)所經(jīng)歷的途徑或具體步驟稱為反應(yīng)機(jī)理（reactionmechaniam）。

由反應(yīng)物微粒（分子、原子、離子或自由基）直接碰撞一步生成產(chǎn)物的反應(yīng)，稱為元反應(yīng)（elementaryreaction）。由若干個(gè)元反應(yīng)生成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為復(fù)合反應(yīng)（complexreaction）。

判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是元反應(yīng)還是復(fù)合反應(yīng)需經(jīng)過反應(yīng)機(jī)理的研究才能確定。

質(zhì)量作用定律（massactionlaw）：當(dāng)溫度一定時(shí)，元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度冪之積成正比。參加元反應(yīng)的分子數(shù)目稱為反應(yīng)分子數(shù)（molecularityofreaction）。對于復(fù)合反應(yīng)而言，不存在反應(yīng)分子數(shù)。根據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的不同，可以把元反應(yīng)分為單分子反應(yīng)，雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)。

反應(yīng)級數(shù)（orderofreaction）是指在具有反應(yīng)物濃度冪乘積形式的速率方程中，各反應(yīng)物濃度冪中的指數(shù)。所有反應(yīng)物的級數(shù)之和，則為該反應(yīng)的總級數(shù)。

若aA+bB=gG+dD為元反應(yīng)則：v=kc(A)c(B)n=a+ba、b分別稱為該反應(yīng)對A、B的反應(yīng)級數(shù)，反應(yīng)的總級數(shù)為n。

若aA+bB=gG+dD為非元反應(yīng)則：v=kc(A)c(B)α、β要通過實(shí)驗(yàn)來確定n=α+β反應(yīng)級數(shù)基本方程式一級反應(yīng)二級反應(yīng)零級反應(yīng)α

βab

lgcAlgcA,0kt2.303111k()tcAcA,01~tcAkcA,0cAkt直線關(guān)系lgcA~tkcA~tk斜率半衰期0.693k[時(shí)間]-11kcA,o]-1cA,02k-1k的量綱

[濃度[時(shí)間][濃度][時(shí)間]-1van’tHoff近似公式

kT2kT10nγn==

kT1kT

Arrhenius方程式

氧化還原反應(yīng)與電極電位

氧化值（不一定為整數(shù)）。

氧化還原電對（redoxelectriccouple）：氧化值較高的狀態(tài)為氧化態(tài)Ox，氧化值較低的稱為還原態(tài)Red。鹽橋的作用：離子通道，離子庫。

原電池由兩個(gè)半電池組成。每個(gè)半電池構(gòu)成一個(gè)電極（electrode），流出電子的的電極稱為負(fù)極（anode），接受電子的電極稱為正極（cathode）。負(fù)極上失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)；正極上得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。

電池書寫方式：負(fù)在左，正在右。離子在中間，導(dǎo)體在外側(cè)。固液有界面（│），液液有鹽橋（）。濃度壓力要注明。電極電勢：雙電層理論。

金屬電極電勢的大小主要取決于金屬的性質(zhì)，并受溫度、壓力和溶液中離子濃度的影響。金屬越活潑，溶解趨勢越大，電勢越低；越不活潑，溶解趨勢越小，電勢越高。在同一種金屬電極中，金屬離子濃度越大，電勢越高；濃度越小，電勢越低。

標(biāo)準(zhǔn)氫電極（以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為標(biāo)準(zhǔn)測定其他電極的電極電勢時(shí)，通常以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極，而待測電極作為正極，這樣測出的電極電勢，稱為還原電勢。其意義是：還原電勢值越大，電極電對中氧化型得電子能力越強(qiáng)）：E待測-SHE待測標(biāo)準(zhǔn)電極電勢（standardelectrodepotential）：規(guī)定當(dāng)溫度為298K時(shí)，組成電極的有關(guān)離子濃度為1molL-1(嚴(yán)格地說應(yīng)該是活度a為1）,有關(guān)氣體的分壓為100kPa時(shí)，所測得的電極電勢稱為該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。用符號(Ox/Red)表示。注意：是在水溶液中測定的，不能應(yīng)用于非水溶液體系或高溫下的固相反應(yīng)；數(shù)值代表電對中氧化型獲得電子的能力，與寫法無關(guān)；它是強(qiáng)度性質(zhì)，與參與電極反應(yīng)物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)，即不具有加和性。

aRTc(Ox)Nernst方程：mOx+ne→qRed（建議將電極反應(yīng)這樣書寫，方便記公式）(Ox/-Red)(Ox/Red)lnbnFc(Red)（任意T）0.5916crq(Red)(Ox/Red)(Ox/Red)（T=298.15K）lgmncr(Ox)注意：若電極反應(yīng)式中有純固體、純液體或介質(zhì)水時(shí)，它們的濃度不列入方程式中；反應(yīng)式中的氣體物質(zhì)用相對分壓表示，即用氣體的壓力除以100kPa表示。若電極反應(yīng)中有H或OH等參加，它們的濃度應(yīng)代入方程，而且濃度的指數(shù)為它們在電極反應(yīng)中的計(jì)量數(shù)。反應(yīng)式中介質(zhì)處于氧化型一側(cè)，則當(dāng)做氧化型處理,介質(zhì)處于還原型一側(cè)，則當(dāng)做還原型處理。當(dāng)氧化還原電對中還原型濃度降低或氧化型濃度增大時(shí)，將增大，氧化型氧化能力增強(qiáng)，還原型還原能力減弱。當(dāng)氧化還原電對中氧化型濃度降低或還原型濃度增大時(shí)，將減小，還原型還原能力增強(qiáng)，氧化型氧化能力減弱。

+-

利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢比較氧化劑和還原劑的相對強(qiáng)弱：電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢值越高，其氧化劑的氧化性越強(qiáng)，還原劑的還原性越弱電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢值越低，其還原劑的還原性越強(qiáng)，氧化劑的氧化性越弱。判斷氧化還原反應(yīng)的方向：強(qiáng)氧化劑1+強(qiáng)還原劑2弱還原劑1+弱氧化劑2

nEn()判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度：lgK0.5916V0.5916V當(dāng)E為正值時(shí)，K>1,正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。E越大，K也越大，表明正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢大，到達(dá)平衡時(shí)完成的程度越大。一般認(rèn)為，K達(dá)到10時(shí)，反應(yīng)就基本完全了。用E衡量時(shí)，約為0.2~0.4V，可認(rèn)為反應(yīng)基本完全。

計(jì)算原電池的電池電動(dòng)勢：通常組成原電池的各有關(guān)物質(zhì)并不是處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。計(jì)算原電池的電動(dòng)勢，首先利用Nernst方程計(jì)算出各電極的電極電勢，然后根據(jù)電極電勢的高低判斷正、負(fù)極，把電極電勢高的電極作為正極，電極電勢低的作為負(fù)極。正極的電極電勢減去負(fù)極的電極電勢即得原電池的電池電動(dòng)勢。pH指示電極：玻璃電極參比電極：飽和甘汞電極(SCE)溶液pH的測定：（-）玻璃電極│待測pH溶液飽和甘汞電極（+）

E甘-玻甘-玻θ

6θ

θθθθ

2.303RT2.303RTpHK(常數(shù))pH

FF測出E后，若是不知道常數(shù)K的值，還是不能算出pH。因此要先用pH為pHs的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行測定，測出電動(dòng)勢Es，再換成待測pHx的溶液，測出電動(dòng)勢Ex。

(ExEs)F2.303RT

(ExEs)pHxpHs(T298K)0.0591V6pHxpHs生物傳感器：酶電極傳感器、組織電極與細(xì)胞器電極傳感器、微生物電極傳感器、免疫傳感器、電化學(xué)DNA傳感器。葡萄糖傳感器（直接測定血糖濃度）、乙肝肝炎抗原酶免疫分析傳感器。在軍事醫(yī)學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用。

常見電極類型：

電極類型金屬-金屬離子電極概述金屬浸入含有該離子的溶液中舉例Zn(s)│Zn2(c)Pt(s)│H2(p)│H(c)Pt(s)│Fe3(c1),Fe2(c2)Ag(s)│AgCl(s)│Cl(c)氣體-離子電極氣體與其在溶液中的離子構(gòu)成平衡體系離子氧化還原電極電極電對中的氧化態(tài)和還原態(tài)均是離子狀態(tài)金屬-金屬難溶物電極在金屬表面覆蓋一層該金屬的難溶物，將其浸入含有與它相應(yīng)陰離子的溶液中

離子選擇性電極（膜電極）對特定的離子有選擇性響應(yīng)。沒有電子的轉(zhuǎn)移，電勢的產(chǎn)生是離子交換與擴(kuò)散的結(jié)果。以固態(tài)或液態(tài)膜作為傳感器，主要由膜、內(nèi)參比液和內(nèi)參比電極三部分組成參見pH指示電極和玻璃電極原子結(jié)構(gòu)和元素周期律

氣態(tài)單原子受到電弧、火花或其他方法激發(fā)時(shí)發(fā)出的光通過棱鏡時(shí)產(chǎn)生的是不連續(xù)的線狀光譜，稱原子光譜。Bohr理論：定態(tài)能級、頻率躍遷、量子化軌道。微觀粒子：波粒二象性。不確定原理：xph4（無法同時(shí)準(zhǔn)確地測定微觀粒子的位置和動(dòng)量）

屏蔽效應(yīng)（shieldingeffect）：把其他電子對指定電子的排斥作用歸結(jié)為核電荷降低的作用。

鉆穿效應(yīng)（penetrationeffect）：n較大l較小的外層軌道電子由于其概率分布特點(diǎn)，穿透內(nèi)層電子，鉆入原子核附近，避開其他電子的屏蔽作用，使有效電荷增加，能量降低的現(xiàn)象。l越小的電子在徑向分布上主峰越靠近核，鉆穿效應(yīng)越明顯，軌道能量越低。主量子數(shù)n量子數(shù)軌道角動(dòng)量量子數(shù)l磁量子數(shù)m自旋角動(dòng)量量子數(shù)s

能量最低原理（多電子原子核外排布總是盡可能的先占據(jù)能量最低的允許軌道）

Pauli不相容原理（每個(gè)原子軌道最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子）

正常共價(jià)鍵基態(tài)原子的核外電子排布原則Hund規(guī)則（電子在能級相同的原子軌道即等價(jià)軌道或簡并軌道上分布時(shí)，總是盡可能以自旋方

按成鍵重疊方式

配位共價(jià)鍵

向相同的方式分占不同的軌道，使體系能量最低）

σ鍵51101按電子對來源特例：Cr:[Ar]3d4sCu:[Ar]3d4sπ鍵

分子結(jié)構(gòu)

價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)：共價(jià)鍵的形成、共價(jià)鍵的飽和性、共價(jià)鍵的方向性。鍵的類型σ鍵π鍵共價(jià)鍵的類型：

成鍵方式“頭碰頭”，軌道重疊部分沿鍵軸呈圓柱形對稱分布

“肩并肩”，軌道重疊部分垂直于鍵軸并呈鏡面反對稱

性質(zhì)穩(wěn)定，可單獨(dú)存在于兩原

子間（只能有1個(gè)）較易斷裂，不能單獨(dú)存在（與σ鍵共存于雙鍵或叁鍵中）

分子BeCl2BF3CH4NH3H2O雜化軌道spsp2sp3sp3不等性

空間構(gòu)型直線形平面三角形正四面體三角錐形角形分子極性非極性非極性非極性極性極性電偶極矩000≠0≠0

分子軌道理論：

原子組成分子時(shí)，考慮所有電子在分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。

分子軌道是原子軌道的線性組合，組合前后原子軌道總數(shù)不變，有幾個(gè)原子軌道參與組合就能形成幾個(gè)分子軌道。通常組合形成的分子軌道中有一半分子軌道的能量低于組合前的原子軌道，稱為成鍵分子軌道（bondingmolecularorbital）；另一半能量高于組合前原子軌道的分子軌道，稱為反鍵分子軌道（antibondingmolecularorbital）。而沒有和其他原子軌道相組合，直接成為分子軌道的，成為非鍵分子軌道（nonbondingmolecularorbital）。

為了有效地組合成分子軌道，原子軌道組合時(shí)必須符合下列三項(xiàng)原則：對稱性匹配、能量近似、軌道最大重疊。

鍵級成鍵電子數(shù)-反鍵電子數(shù)

2222211KK(2s)2(2s)(2px)(2py)(2pz)(2py)(2pz)2222(1s)2(1s)2(2s)2(2s)(2py)(2pz)(2px)同核雙原子分子的分子軌道能級順序：O2分子的分子軌道式：順磁性；鍵級=2N2分子的分子軌道式：反磁性；特別穩(wěn)定！鍵級=3

分子間作用力（intermolecularforces）極性分子：取向力、誘導(dǎo)力、色散力取向力（極性分子之間，固有偶極或永久偶極）非極性分子：色散力中心原子上不含孤對電子的共價(jià)分子的幾何形狀．．．．．．范德華力誘導(dǎo)力（極性分子與非極性分子之間，誘導(dǎo)偶極）極性與非極性分子之間：誘導(dǎo)力、色散力色散力（非極性分子之間，瞬間偶極）原子A在原子B周圍的排列方式通式結(jié)構(gòu)共用電子對三種力的相對數(shù)值依賴于互相作用的分子的極性和變形性。極性越大，取向力的作用越重要；變形性越大，色散力的作用越重要；（理想的BAB鍵角）誘導(dǎo)力與極性和變形性都有關(guān)系，但它的作用通常較小。AB22

直線(180°)范德華力不屬于化學(xué)鍵范疇，其沒有方向性和飽和性，并且作用力的大小隨分子間距離增大而迅速減小，是一種近程力。氫鍵是較強(qiáng)的有方向性的分子間作用力。分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵。對熔沸點(diǎn)、溶解度、冰密度產(chǎn)生影響。

AB33平面三角形(120°)

AB6AB5AB4

4

正四面體(109°28’)

5

三角雙錐

6

正八面體(90°,180°)

配位化合物

配合物的組成：配位鍵離子鍵離子鍵配位鍵

[Cu（NH3）4]2+SO42-K4[Fe（CN）6]4-

中心原子配體中心原子配體

內(nèi)界外界內(nèi)界外界

配合物配合物

只含一個(gè)配位原子的配體叫做單齒配體（monodentateligand）如X-（鹵素離子）、CN-、NH3、H2O、SCN-（硫氰酸根）、NCS-（異硫氰酸根）、NO2-（硝基）、ONO-（亞硝酸根）等；含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體稱為多齒配體（multidentrateligand），如乙二胺為雙齒配體，次氨基三乙酸為四齒配體。

直接與中心原子以配位鍵結(jié)合的配位原子總數(shù)叫做該中心原子的配位數(shù)（coordinationnumber）。影響配位數(shù)的因素：中心原子的半徑和電荷；配離子的電荷數(shù)。配合物的命名：先無后有，先陰后中，先A后B。

配位數(shù)→配體→合→中心原子名稱（羅馬數(shù)字表示氧化值）

較復(fù)雜配體帶倍數(shù)詞頭的，要用括號括起；有的無極含氧酸陰離子也要用括號，以避免混淆。配合物簡名

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